50-letnia Napolitano byłaby pierwszą - jak na razie - kobietą w rządzie Obamy, a także pierwszym powołanym do niego na ministerialne stanowisko gubernatorem. W przeszłości była prokuratorem federalnym i prokuratorem generalnym Arizony. W prawyborach wcześnie poparła Obamę w jego rywalizacji z Hillary Clinton. Napolitano zwróciła na siebie uwagę, kiedy jako pierwsza gubernator w USA rozmieściła patrole wojska - stanowej Gwardii Narodowej - na granicy z Meksykiem, aby uszczelnić ją pod naporem nielegalnych imigrantów. Arizona to rodzinny stan republikańskiego rywala Obamy do prezydentury, senatora Johna McCaina. Biuro gubernator Napolitano nie potwierdziło na razie jej nominacji ministerialnej, której nie ogłosił także jeszcze sztab prezydenta-elekta.